钙钛矿太阳能电池虽已取得优异的光电转换效率，但其结晶动力学不可控及晶面构型失衡导致δ相积累、残余应变与缺陷，严重制约了器件效率与长期稳定性的协同提升。美能大平台钙钛矿电池PL测试仪通过无接触式测试，监测各个工艺段中的异常，了解单节叠层钙钛矿电池的缺陷分布信息。

本文提出一种动力学分段结晶策略，利用构象预组织的纤维素衍生物（3ClNC）作为多功能调控剂。该分子通过多齿配位在前驱体溶液中建立局部富集微环境，加速初期异质形核；在热退火阶段，配位状态转变为热激活动态配位，在持续供应局域前体的同时抑制其长程扩散，从而优化结晶路径、抑制δ相并促进α相形成。同时，3ClNC通过晶面选择性吸附热力学稳定高米勒指数（210）晶面，构建了协同增强的晶体结构。最终，器件实现了26.59%的冠军效率（认证26.29%）及显著提升的运行稳定性。

前驱体缔合与传输调控机制

3ClNC介导的结晶路径与晶面构型调控

多种光谱技术证实了3Cl-NC的多齿缔合作用：

溶液¹H NMR：FAI的NH质子峰发生重分布，表明氢键作用；

FTIR：N-H伸缩振动红移，C-N、C-O、C=O、C-Cl振动位移；

XPS：Pb 4f和I 3d峰向低结合能移动，证实与铅-碘骨架相互作用。

通过变温FTIR、二维相关光谱（2D-COS）和变温¹H NMR，研究团队发现：

在2Cl-NC体系中，加热至100°C时相互作用几乎消失；

而在3Cl-NC体系中，加热后多齿缔合持续存在，且NH信号逐渐变宽并合并，表明热激活的动态配位——既能维持局域前体供应，又限制其长程扩散。

3ClNC介导的前驱体缔合及其对传输动力学的调控

分子动力学模拟显示：3Cl-NC将FAI和PbI₂的扩散系数分别降至原来的52.6%和60.9%。水相溶解实验（以PbCl₂替代PbI₂）也证实3Cl-NC显著延缓溶解。在真实加工溶剂（DMF/DMSO）中，DOSY NMR和透析实验进一步确认了3Cl-NC对前体长程迁移的显著抑制作用。

结晶动力学与晶面调控

钙钛矿薄膜的生长动力学与晶面调控

3Cl-NC将钙钛矿成膜分为四个阶段：形核（I）、晶体生长（II）、晶体重组（III）、晶格有序化（IV）。

原位PL和UV-vis表明：

阶段I：3Cl-NC加速形核，形核时间缩短1.1秒，晶核密度增加；

阶段II：动态配位使生长速率减缓、生长窗口延长，有利于高质量晶格组装；

阶段III：重组时间延长1.8秒，有利于缺陷中间体溶解；

阶段IV：持续的结构有序化，PL和UV-vis信号不断增强。

原位GIwAXS和XRD证实：3Cl-NC抑制了非光活性δ相的形成与残留，促进光活性α相的转变，提高了最终相纯度。

晶面调控方面：

对照薄膜以(100)取向为主；

3Cl-NC薄膜则显著增强了(210)和(110)晶面的衍射强度。二维XRD显示，未退火时(210)/(100)和(110)/(100)积分面积比分别是对照的1.6倍和2.3倍，且退火后仍保持。

DFT计算揭示机理：3Cl-NC对(110)和(210)晶面的吸附亲和力远强于(100)晶面。这种选择性封端使(110)和(210)方向生长变慢，而生长最快的(100)晶面逐渐缩小，最终使(110)/(210)晶面暴露并富集。同时，优先吸附大幅降低了(110)和(210)晶面的表面能，缩小了与(100)晶面的能量差距，从而热力学上稳定了这些高指数晶面。这一形核-保留机制实现了动力学与热力学的协同调控。

薄膜质量提升

钙钛矿薄膜质量

3Cl-NC修饰的薄膜呈现以下改善：

形貌：晶粒尺寸从340 nm增至480 nm，表面光滑、无针孔；

相纯度：GIwAXS显示δ相被有效抑制；

光电性能：稳态PL强度显著提高，平均载流子寿命从572 ns延长至1747 ns；瞬态吸收（TAS）显示基态漂白信号最强、激子复合最慢；

电荷提取：在钙钛矿/PCBM和NiOₓ/SAM/钙钛矿结构中均加速；

残余应力：对照薄膜为张应力（18.5 MPa），3Cl-NC薄膜转变为压应力（-0.95 MPa）。这是由于(210)/(110)富集的阶梯式原子构型形成了更互锁、刚性的晶粒连接，释放了张应变；

离子迁移抑制：TOF-SIMS显示，在环境空气中放置336小时后，FA⁺、Ag⁺、I⁻的迁移显著减少。

器件性能与稳定性

器件性能与稳定性

采用ITO/NiO/MeO-4PACz/钙钛矿/PDADI/PCBM/Ag的倒置结构器件：

冠军PCE 26.59%（认证26.29%），JSC=26.06 mA/cm²，VOC=1.179 V，FF=86.53%，滞后可忽略；

稳定功率输出（SPO）在300秒内保持25.81%；

外量子效率（EQE）积分电流与J-V结果一致；

UPS和KPFM显示3Cl-NC薄膜功函数降低，n型特性增强，能级对齐优化，利于电子提取；

EIS显示最低串联电阻（0.43 Ω）和最高复合电阻（3311 Ω）；

更高的内建电势（1.01 V）、理想因子（1.22）和近1的指数因子（0.997），表明陷阱辅助复合极低；

SCLC直接证实电子和空穴陷阱密度最低。

稳定性：

原始薄膜中，(100)晶面对环境应力脆弱，而(210)晶域天然持久。3Cl-NC使结构重心转向(210)织构，提供双重保护：强化体相晶格 + 工程化(210)富集晶域。

在光照、湿度、热三种应力下，3Cl-NC薄膜的(210)晶面始终保持结构稳定。

MPPT连续光照1056小时：3Cl-NC器件保持初始PCE的94.3%（对照607小时后仅78.3%）；

环境空气（50%-60% RH, 25°C）存放1000小时：保持94.6%；

85°C热老化1080小时：保持90.2%。

本工作通过构象预组织的生物质调控剂3Cl-NC，实现了动力学分段的结晶策略：在湿膜阶段建立前体富集微环境，促进异质形核；在退火阶段转变为热激活动态配位，维持局域前体供应并限制长程扩散。该策略优化了结晶路径，抑制δ相、促进α相，同时通过晶面选择性吸附热力学稳定了高指数(210)晶面，构建了HMI-LMI协同的稳健晶体结构。最终，钙钛矿太阳能电池实现了26.59%的冠军效率（认证26.29%）和优异的长期稳定性，为高效、耐用的钙钛矿光伏提供了明确路径。

美能大平台钙钛矿电池PL测试仪

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原文参考：Crystallization Pathway Optimization and High-Index Facet Stabilization for Perovskite Photovoltaics